Oxid vanadičný reaguje so silnou zásadou za vzniku polyoxovanadátov, ktoré majú zložitú štruktúru závislú od pH. Ak použijete nadbytočný vodný hydroxid sodný, oxid vanadičný sa zmení na bezfarebnú soľ - ortovanadát sodný, Na3VO4.
Ak sa kyselina pomaly pridáva do roztoku Na3VO4, farba sa postupne zmení z oranžovej na červenú a potom sa začne vytvárať hnedý hydratovaný oxid vanadičný. Tieto roztoky obsahujú hlavne HVO42- a V2. O74- medzi pH 9 a pH 13, ale pod pH 9 sú bežnejšie ďalšie nezvyčajné druhy ako V4O124- a HV10O285- (dekavanadát).